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標(biāo)題: 飼料級(jí)富馬酸亞鐵檢測方法的探討 [打印本頁]
作者: 鐘神秀    時(shí)間: 2009-5-27 10:48
標(biāo)題: 飼料級(jí)富馬酸亞鐵檢測方法的探討
富馬酸亞鐵是一種安全、高效的有機(jī)營養(yǎng)補(bǔ)鐵劑，目前已廣泛用于飼料中。對于飼料級(jí)富馬酸亞鐵質(zhì)量的要求和檢測方法的選擇，是當(dāng)前急需解決的問題。
1
國內(nèi)外主要的檢測標(biāo)準(zhǔn)方法和指標(biāo)

收集到的國內(nèi)外主要的檢測標(biāo)準(zhǔn)及測定方法列于表1。
表1
國內(nèi)外主要的檢測標(biāo)準(zhǔn)及測定方法
項(xiàng)目名稱
中國藥典
2000年版二部[1]
美國藥典
第23版[2]
美國食用化學(xué)品法典第五版[3]
歐洲藥典
2000年增補(bǔ)本[4]
英國藥典
1998年版[5]
性狀
橙紅色或紅棕色粉末；無臭
　
紅橙色或紅棕色的粉末
紅橙色或紅棕色細(xì)粉
紅橙色或紅棕色細(xì)粉
鑒別
(1)化學(xué)反應(yīng)：間苯二酚，橙紅色并有綠色熒光；氫氧化鈉，紅色并有熒光
(2)化學(xué)反應(yīng)：碳酸鈉-高錳酸鉀，褐色
(3)紫外光譜：206nm最大吸收(水)
(4)紅外光譜：應(yīng)與對照的圖譜一致
(5)化學(xué)反應(yīng)：亞鐵鹽鑒別
(1)紅外光譜：應(yīng)與富馬酸對照品圖譜一致
(2)化學(xué)反應(yīng)：鑒別鐵
(1)化學(xué)反應(yīng)：與對硝基芐基溴反應(yīng)，生成衍生物測其熔點(diǎn)應(yīng)大約在152℃
(2)化學(xué)反應(yīng)：鑒別鐵
(1)薄層色譜：應(yīng)與富馬酸對照品主斑點(diǎn)的位置一致
(2)化學(xué)反應(yīng)：間苯二酚-硫酸，深紅色半固體，水，橙紅色，溶液無熒光
(3)化學(xué)反應(yīng)：鑒別鐵
(1)薄層色譜：應(yīng)與富馬酸對照品主斑點(diǎn)的位置一致
(2)化學(xué)反應(yīng)：間苯二酚-硫酸，深紅色半固體，水，橙紅色，溶液無熒光
(3)化學(xué)反應(yīng)：鑒別鐵
含量測定
硫酸鈰滴定法，鄰二氮菲指示劑
硫酸鈰滴定法，鄰二氮菲指示劑
硫酸鈰滴定法，鄰二氮菲指示劑
硫酸鈰滴定法，鐵試劑
硫酸鈰滴定法，鐵試劑
表中列舉方法的都是在分別鑒別了富馬酸根和二價(jià)鐵離子后，采用硫酸鈰滴定法測定主含量。鑒別的方法有紅外光譜法、紫外光譜法、薄層色譜法、化學(xué)反應(yīng)法等?；瘜W(xué)反應(yīng)法中，又有顯色法和生成衍生物再測熔點(diǎn)等方法。對于主含量和其它指標(biāo)的要求，見表2。
表2
收集到的國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)對主含量和其它指標(biāo)的要求
項(xiàng)目名稱
中國藥典
2000年版二部[1]
美國藥典
第23版[2]
美國食用化學(xué)品法典第五版[3]
歐洲藥典
2000年增補(bǔ)本[4]
英國藥典
1998年版[5]
富馬酸亞鐵
以干基計(jì)，含富馬酸亞鐵不得少于93.0%
以干基計(jì)，含富馬酸亞鐵應(yīng)為97.0%～101.0%
以干基計(jì)，含富馬酸亞鐵應(yīng)為97.0％～101.0％
以干基計(jì)，含富馬酸亞鐵應(yīng)為93.0%～101.0%(
以干基計(jì)，含鐵(Ⅱ)不得少于93.0%
硫酸鹽
不得超過0.2%
不得超過0.2%
不得超過0.2%
不得超過0.2%
不得超過0.2%
干燥失重
120℃恒重：不得超過1.5%
105℃16小時(shí)：不得超過1.5%
105℃16小時(shí)：不得超過1.5%
100～105℃：不得超過1.0%
100～105℃：不得超過1.0%
高鐵鹽
不得超過2%
不得超過2.0%
不得超過2.0%
不得超過2.0%
不得超過2.0%
鎘
　
　
不得超過10ppm
　
鉻
　
　
不得超過200ppm
　
鎳
　
　
不得超過200ppm
　
鋅
　
　
不得超過500ppm
　
重金屬
　
　
　
不得超過50ppm
鉛鹽(鉛)
不得超過0.005%
不得超過0.001%
不得超過2mg/kg
不得超過20ppm
　
砷鹽(砷)
不得超過0.0004%
不得超過3ppm
不得超過5ppm
不得超過5ppm
汞
　
不得超過3μg/g
不得超過3mg/kg
不得超過1ppm
　
有機(jī)揮發(fā)性雜質(zhì)
　
應(yīng)符合規(guī)定(氣相色譜法)
　
　
表2中列舉的指標(biāo)根據(jù)各國的情況和應(yīng)用的范圍不同，大同小異。目前我國飼料界對衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求日益嚴(yán)格，特別是鉛、砷含量幾乎每一種產(chǎn)品都要求檢測。
2
建議采用的分析方法

對于一般企業(yè)來講，每次鑒別都用紅外光譜、薄層色譜等有一定困難，我們認(rèn)為還是采用化學(xué)反應(yīng)較為簡單。主含量采用硫酸鈰滴定法測定，與中國藥典2000年版二部基本相同，對指示劑的配制及用量作了一些改進(jìn)。三價(jià)鐵含量測定采用硫代硫酸鈉滴定法，硫酸鹽用氯化鋇沉淀法，衛(wèi)生指標(biāo)選擇了鉛、砷。
2.1
鑒別
2.1.1
取本品50mg，置瓷蒸發(fā)皿中，加間苯二酚100mg，混勻，加硫酸3～5滴，緩緩加熱直至成暗紅色半固體狀，放冷，加25 mL水溶解，過濾，取濾液1 mL，加10 mL水，搖勻，溶液顯橙紅色并有綠色熒光；再加氫氧化鈉試液數(shù)滴使成堿性，溶液即顯紅色并有熒光。
2.1.2
取本品約2g
，加100mL鹽酸溶液（1+8），加熱使溶解，冷卻，過濾，沉淀以鹽酸溶液（1+100）洗滌3次，每次5mL，再用水洗至溶液無黃色，在105°C干燥后，取本品0.1g
，加碳酸鈉試液2mL，溶解后，加高錳酸鉀試液數(shù)滴，即顯褐色。
2.1.3
取鑒別1.1項(xiàng)下的濾液，作亞鐵鹽的鑒別反應(yīng)：取濾液5～10mL，加1%鄰二氮菲的乙醇溶液數(shù)滴，即顯深紅色。
2.2
富馬酸亞鐵含量的測定
稱取試樣約0.3g，（精確至0.0002g），置于250 mL錐形瓶中，加15mL硫酸溶液（1+5），加熱溶解后放冷，加50mL 新煮沸過的冷水，加鄰二氮菲指示液（1％乙醇溶液）1mL，立即用硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)液（0.1 mol/L）滴定，至橙紅色消失，呈現(xiàn)淺黃色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。
試樣中富馬酸亞鐵含量X1以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（1）計(jì)算：
..........................................................（1）

式中：
V1
—— 滴定試驗(yàn)溶液所消耗硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL ；

V2 —— 滴定空白溶液消耗硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL ；                  

c1
—— 硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)液的實(shí)際濃度，mol/L ；

m1
—— 試樣的質(zhì)量，g ；

0.1699 —— 與1.00 mL硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Ce（SO4）2·4H2O )= 1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜?/font>富馬酸亞鐵的質(zhì)量。
2.3
三價(jià)鐵含量的測定
稱取試樣約2g（精確至0.0002g），置于250mL碘量瓶中，加25mL水，10mL鹽酸溶液（1＋1），加熱使溶解，迅速冷卻至室溫，加3g碘化鉀，蓋上塞子，搖勻，在暗處放置5min，加75mL水，立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液（0.05mol/L）滴定，至近終點(diǎn)時(shí)，加2mL淀粉指示液（5g/L），繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失即為終點(diǎn)，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。
三價(jià)鐵含量X2以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（2）計(jì)算：
..........................................................（2）

式中：
V3 —— 滴定試樣時(shí)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；

V4 —— 空白試驗(yàn)時(shí)耗用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL；

c2
—— 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液實(shí)際濃度，mol/L；

m2
—— 稱取試樣的質(zhì)量，g ；

0.05585 —— 與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（Na2S2O3）= 1.000 mol/L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜蔫F的質(zhì)量。
2.4
硫酸鹽的測定
在250mL燒杯中將1g樣品與100mL水混合，在蒸汽浴中加熱，滴加鹽酸，直至完全溶解（大約需要2mL酸）。如果需要可過濾該溶液，將清澈的溶液或?yàn)V液用水稀釋到約100mL。加熱至沸，加10mL氯化鋇試液，在蒸汽浴中保溫2小時(shí)，加蓋，放置過夜。如果有富馬酸亞鐵結(jié)晶生成，在蒸氣浴上溫?zé)崾怪芙?，然后用無灰濾紙過濾，用熱水洗滌殘?jiān)?，將含有殘?jiān)臑V紙轉(zhuǎn)移到一個(gè)已稱重的坩鍋中，在無焰下炭化濾紙，將坩鍋和內(nèi)容物在600℃下灼燒至恒重。每mg殘?jiān)喈?dāng)于0.412mg（412mg）硫酸鹽。
2.5
砷含量的測定
按GB/T 13079-2006的規(guī)定進(jìn)行。
2.6
鉛含量的測定
按GB/T13080-2004的規(guī)定進(jìn)行。
3
本方法檢測主含量的精密度試驗(yàn)
表3 本方法檢測主含量精密度試驗(yàn)（n＝6）
樣品編號(hào)
富馬酸亞鐵含量（％）
平均值（％）
標(biāo)準(zhǔn)偏差（％）
相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（％）
1
91.41
91.38
0.0898
0.0983
91.27
91.36
91.53
91.32
91.41
2
91.80
91.76
0.1159
0.1263
91.67
91.82
91.89
91.57
91.79
3
91.94
91.74
0.1596
0.1740
91.67
91.58
91.62
91.94
91.69
表3中數(shù)據(jù)說明本方法精密度好，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.2％。
4
結(jié)論
本文通過對國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)查和實(shí)驗(yàn)，對飼料級(jí)富馬酸亞鐵的分析方法進(jìn)行了探討，推薦了一個(gè)在一般飼料企業(yè)中切實(shí)可行的分析測試方法，能較嚴(yán)格的控制富馬酸亞鐵的品質(zhì)。方法簡便、快捷、測得數(shù)據(jù)重復(fù)性好。
作者: mercurywei    時(shí)間: 2009-5-27 15:42
很精彩，但問題在于潛在干擾的排除與試劑的選擇性問題，茲并不贊同此方法，因分析方法的選擇性太低致無鑒別力，雖然說數(shù)據(jù)看來很精準(zhǔn)，但精確的數(shù)據(jù)并不代表沒有干擾，也不代表方法準(zhǔn)確。
富馬酸亞鐵的分析方法充其量只是個(gè)分析二價(jià)鐵的方法，并不能代表樣品中有多少富馬酸亞鐵；三價(jià)鐵的測定更是無法排除如銅、鋅、錳等雜質(zhì)的干擾，所以缺乏鑒別力；硫酸鹽分析法更只是用粗糙的沉淀硫酸鋇法測定，又何知干擾硫酸鋇的因素又何其多呢?
作者: 鐘神秀    時(shí)間: 2009-8-24 10:29
上面只是推薦了一個(gè)在一般飼料企業(yè)中切實(shí)可行的分析測試方法，成本低，操作簡便。如果樓上有更精準(zhǔn)的檢測方法，可以拿出來大家共享學(xué)習(xí)。先謝謝了！
作者: zengehl    時(shí)間: 2009-9-28 14:44
我?guī)缀跏腔瘜W(xué)白癡，問幾個(gè)弱智問題：
1、測富馬酸亞鐵：稱取試樣約0.3g，（精確至0.0002g），置于250 mL錐形瓶中，加15mL硫酸溶液（1+5），加熱……。這一過程中是單純的溶解，還是有化學(xué)反應(yīng)？三價(jià)鐵發(fā)生反應(yīng)嗎？如有鐵粉存在，鐵粉發(fā)生反應(yīng)嗎？
2、硫酸鈰滴定的原理是什么？亞鐵離子在滴定過程中有什么變化？鄰二氮菲指示液變色的原理是什么？

請高手解惑 orz
作者: fangyongjun    時(shí)間: 2010-11-27 11:47
這個(gè)在廣東南方飼料廠不知道使用多不？聽說可以使豬皮紅毛亮，不知道是不是真的有這種功效啊



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