畜牧人

標題: 飼料級磷酸鹽的摻假鑒別 [打印本頁]

作者: superfisherliu 時間: 2011-5-12 21:52
標題: 飼料級磷酸鹽的摻假鑒別
受國內(nèi)原材料走高和國際能源危機等多重影響，國際磷化企業(yè)以減少飼料級磷酸鈣鹽的產(chǎn)量來增加肥料級磷酸鹽生產(chǎn)，使得世界磷酸鈣鹽格局發(fā)生新的變化，傳統(tǒng)供應(yīng)國轉(zhuǎn)向亞洲，導(dǎo)致本來供應(yīng)就不充足的國內(nèi)磷酸鈣鹽市場貨源更加緊張。同時磷酸鹽的生產(chǎn)成本也呈逐年上升趨勢。目前，國際硫磺價格已由2007年初的每噸900元上漲到每噸6500元，硫酸的價格也已突破每噸1500元，從中國飼料工業(yè)協(xié)會于6月1日在京召開的《飼料級磷酸鹽形勢分析座談會》上得知，硫磺成本已經(jīng)占到磷酸鹽生產(chǎn)成本的60 %。因此，無論是供求關(guān)系還是生產(chǎn)成本的因素都決定了磷酸鹽作為一種不可再生的緊缺物資其價格將在一段時間維持在較高價位運行。自今年2月開始，我國磷酸鹽價格突破每噸3000元大關(guān)后，就逐步拉開了磷酸鹽賣方市場的序幕。我國飼料級磷酸鹽生產(chǎn)企業(yè)主要集中在四川地區(qū)。由于受到5.12大地震的影響，位于地震重災(zāi)區(qū)的磷酸鹽生產(chǎn)企業(yè)對當?shù)氐牧椎V開采以及生產(chǎn)已經(jīng)完全停止，短短不到20天，二氫鈣市場零售價連續(xù)突破每噸6000元、7000元兩個大關(guān)，“龍頭”企業(yè)的氫鈣出廠價也突破每噸4600元。磷酸鹽價格暴漲的原因除產(chǎn)能破壞、運輸中斷外，生產(chǎn)磷酸鹽的主要原料硫磺、硫酸價格的大幅上漲也是造成這次價格暴漲的重要原因。
作為畜、禽及水產(chǎn)動物優(yōu)質(zhì)的鈣、磷來源，磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣的需求量有增無減，在磷酸鹽市場物缺價貴的情況下，隨之而來摻假、以次充好的現(xiàn)象也越來越嚴重。怎樣才能在眾多的產(chǎn)品中選出優(yōu)質(zhì)的磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣呢？以下是收集整理的一些簡便易行的物理、化學(xué)鑒別方法，以饗讀者。
常見用于摻雜在磷酸氫鈣、磷酸二氫鈣中的物質(zhì)一般為石粉、骨粉、磷酸三鈣、磷礦粉、滑石粉、農(nóng)用過磷酸鈣等，除以上情況外，磷酸氫鈣摻到磷酸二氫鈣的情況也時常出現(xiàn)。由于它們各自的物理及化學(xué)性質(zhì)存在差異，故可據(jù)此進行簡單鑒別。
優(yōu)質(zhì)的磷酸氫鈣、磷酸二氫鈣應(yīng)為白色晶體粉末或微粒狀顆粒，細度均勻，手感柔軟，流動性好，不溶于水，但溶于2%檸檬酸溶液和0.4%鹽酸（溶解時，無氣泡產(chǎn)生）。試樣質(zhì)量標準（HG2636-2000和HG/T2861-2006）中分別對磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣做了相應(yīng)規(guī)定，要求磷酸氫鈣的鈣含量≥21.0%,磷含量≥16.5%，氟含量≤0.18%；磷酸二氫鈣的鈣含量在13.0-16.5％之間，總磷含量≥22.0％，水溶性磷≥20.0％，氟含量≤0.18%。顏色呈黑色、淺紅色或淺黃色的磷酸氫鈣或二氫鈣，可能含氟量高、含磷量低，也不能飼用。
由于試樣質(zhì)量標準沒有對磷酸氫鈣和二氫鈣的鈣磷含量的上限進行規(guī)定，這為摻假披上合法外衣。一般來說，飼料級磷酸氫鈣和二氫鈣中的鈣磷含量都應(yīng)是一個范圍，并非含量越高越好，優(yōu)質(zhì)的磷酸氫鈣正常的鈣、磷含量應(yīng)為鈣21-23.25%，磷16.5-18.0%，理論值鈣為23.25%，磷為18.0%。沒有摻假的磷酸氫鈣中鈣磷之比應(yīng)接近1.29；磷酸二氫鈣理論上鈣含量應(yīng)為15.87％，總磷24.6％，若鈣磷之比接近0.65，可以認為該樣品（原料）為優(yōu)質(zhì)的磷酸二氫鈣。磷酸氫鈣或是二氫鈣的鈣磷含量超過了上限，說明已不是純磷酸氫鈣或磷酸二氫鈣了，鈣磷含量過高或者過低都應(yīng)特別注意。另外，摻假樣品即使能使磷含量合適但是也難同時讓鈣含量也合適。
1、骨粉的鑒別
磷酸鹽中摻入骨粉的目的就是為了降低其中的氟含量。磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣無味或略帶微酸味，而骨粉具有本身固有的氣味，若磷酸氫鈣或磷酸二氫鈣有其它不良氣味則極可能是摻了假。此外，骨粉手捻粗糙，磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣則為稍帶顆粒的粉末。可以取少量的（約1-2g）樣品，加過量的稀鹽酸后產(chǎn)生大量的渾濁的泡沫，反應(yīng)結(jié)束后溶液渾黃，底層有不溶物存在，就說明摻有骨粉了。檢測含氮量的方法也可用來驗證是否摻入骨粉。
2、石粉或輕質(zhì)碳酸鈣的鑒別
過80目石粉外觀和形態(tài)與飼料級磷酸鹽相似，只是比重較大，而輕質(zhì)碳酸鈣無論從感官還是相對密度都與磷酸氫鈣和二氫鈣相似，從外觀上很難辨別，但是可以用稀鹽酸來鑒別。石粉和輕質(zhì)碳酸鈣能與稀鹽酸發(fā)生劇烈反應(yīng)并產(chǎn)生大量氣泡，反應(yīng)結(jié)束后，溶液較澄清，而磷酸鹽加入稀鹽酸全部溶解，溶液呈深黃色，澄清透明。
3、磷酸三鈣的鑒別
磷酸三鈣即磷酸鈣，外觀為白色或灰白色，類似磷酸氫鈣和二氫鈣，只是比重稍大，且含磷、鈣很高（含鈣量可高達26-32%，但不易被動物吸收），使之成為不法商家摻假的“理想原料”，但它也是可以鑒別出來的。磷酸三鈣加入稀鹽酸后，少部分樣品溶解，溶液呈淡黃色，用中性檸檬酸銨溶液研磨萃取樣品中的枸溶磷（測定枸溶磷含量的方法）含量，如果低于14%以下，而總磷（P）又達17%以上，可證明其中混入磷酸三鈣。另一種方法就是取少量試樣放入小燒杯中，加少量醋酸溶解，再加酒石酸溶液和鉬酸銨溶液，浸沒試樣，放入60-70℃恒溫箱中，數(shù)分鐘后，如有黃色沉淀，說明摻有磷酸三鈣。
4、磷礦粉的鑒別
磷礦粉是磷礦石磨成的細粉，呈灰白色或黃棕色或白色，氟含量達2%左右，鈣含量達32%左右，不溶于稀鹽酸，可以此鑒別。
5、農(nóng)用過磷酸鈣的鑒別
農(nóng)用過磷酸鈣呈灰白色至深灰色，加入稀鹽酸后溶液呈灰土色，底部有部分不溶物，可作為鑒別依據(jù)。
6、硫酸鈉、硫酸鈣的鑒別
若磷酸氫鈣或二氫鈣中混入較多硫酸鈉，由于硫酸鈉易受潮、物料較細，所以易引起產(chǎn)品結(jié)塊；硫酸鈉易溶于水，其水溶液加氯化鋇溶液有明顯白色沉淀。
若磷酸氫鈣或二氫鈣中混入較多硫酸鈣，由于硫酸鈣不溶于水和酸，取約1克樣，加10毫升鹽酸（1+1）溶解，溶液渾濁、不透明。
7、其它摻假物的鑒別
加入稀鹽酸不溶解，并有半透明薄膜浮于表面，則可疑摻雜滑石粉；若懷疑摻有石膏、膨潤土、黃粘土等物質(zhì)，則可取檢樣2-4g，加4倍量水，攪拌后靜置幾分鐘，磷酸氫鈣和骨粉均不溶于水，易沉淀，無粘性；而石膏、膨潤土、白陶土或黃粘土遇水呈懸浮液，或呈糊狀，粘性強。
8、磷酸二氫鈣中摻雜磷酸氫鈣
鑒于磷酸二氫鈣的價格優(yōu)勢，市場上出現(xiàn)磷酸二氫鈣中摻雜磷酸氫鈣，甚至直接用氫鈣冒充二氫鈣出售的情況。鑒別二氫鈣中是否摻雜氫鈣最直接簡便的方法就是檢測樣品中水溶性磷含量，優(yōu)質(zhì)二氫鈣的水溶性磷能達到20.0％，而磷酸氫鈣的水溶性磷往往只有1.0-3.0％之間，摻雜了氫鈣的二氫鈣水溶性磷含量降低，同時鈣含量卻升高。
前面主要是對磷酸鹽摻假的鑒別，另外在購進磷酸氫鈣或二氫鈣的時候也要對其物理特性及衛(wèi)生指標進行檢測，物理特性主要包括粒度，流動性等，衛(wèi)生指標主要是氟的測定。我們近期在進行大量市場樣品分析中發(fā)現(xiàn)，某些區(qū)域出產(chǎn)的磷酸鹽類的重金屬含量嚴重超標，超出標準水平的幾十倍甚至上百倍。因重金屬含量超標會危害動物生長，并導(dǎo)致慢性和急性中毒，造成骨骼發(fā)育異常、嚴重的貧血以及各種異?，F(xiàn)象的出現(xiàn)，因此磷酸鹽類的質(zhì)量包括了有效成分的保證和有害成分的控制兩個部分。

作者: swordman33 時間: 2011-5-12 23:35
很全面的介紹...

作者: yinhe 時間: 2013-4-24 21:53
好資料，學(xué)習(xí)了，謝謝樓主分享

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