求助：鹽酸甜菜堿中的殘?jiān)饕巧蹲樱?/span>

diao4250

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cdliuq

wlei908 發(fā)表于 2010-4-30 16:08
經(jīng)高溫灼燒后灰白色是正常的，關(guān)鍵是含量不能太高，否則很可能摻假

灼燒殘?jiān)途鸵欢]有慘假嗎？

sunwin

http://www.chinafeed.org.cn/Templates/slgj2005/2010-05/nair/2010-05-02.htm
網(wǎng)上找到的專業(yè)的資料，請大家閱讀，互相探討，謝謝。
甜菜堿的產(chǎn)品分類及測定方法

周歷嵐

        甜菜堿（Betaine）是一種能為動(dòng)物提供高效活性甲基的類維生素的營養(yǎng)添加劑，19世紀(jì)最早發(fā)現(xiàn)于歐州，因它主要存在于甜菜的糖蜜中，故而得名。甜菜堿的化學(xué)名稱是1-羧基-N，N，N- 三甲基乙內(nèi)脂，分子式為C5H11NO2，化學(xué)結(jié)構(gòu)與甘氨酸類似，屬于季胺堿類。
    甜菜堿具有多種功能，作為高效甲基的供體，可以促進(jìn)動(dòng)物脂肪代謝，緩和應(yīng)激，調(diào)節(jié)滲透壓，促進(jìn)家禽生長，增加體重及產(chǎn)蛋量，穩(wěn)定維生素，預(yù)防球蟲病，提高瘦肉率，防止脂肪肝，提高飼料利用率等多種功效。目前，隨著生物制藥技術(shù)的不斷進(jìn)步，在發(fā)酵中添加適量甜菜堿可提供甲基供體，促進(jìn)菌體生長，從而大大改善藥品的質(zhì)量并降低生產(chǎn)制造成本。甜菜堿也是良好的飼料及食品添加劑。
    目前，市場上甜菜堿的種類很多，根據(jù)生產(chǎn)工藝不同分為天然甜菜堿、化工合成甜菜堿及其制劑?；瘜W(xué)合成甜菜堿根據(jù)分子結(jié)構(gòu)不同可分為甜菜堿和甜菜堿鹽酸鹽；按產(chǎn)品功能和生產(chǎn)工藝上可分為復(fù)合甜菜堿和吸附甜菜堿。甜菜堿純品為白色晶體，有甜味和特殊的蛋白質(zhì)味，易潮解；甜菜堿屬無毒物質(zhì)，其外觀因載體和生產(chǎn)工藝不同而有所差異。以下就幾種不同類型甜菜堿品質(zhì)控制要點(diǎn)和甜菜堿含量的檢測方法分別進(jìn)行介紹和探討。

    1 不同形式甜菜堿產(chǎn)品的控制要點(diǎn)
    1.1 天然甜菜堿
    天然甜菜堿取自于甜菜制糖廢液，一般是用離子交換提取和離子排斥提取分離加工而成。按GB/T 21515-2008《飼料添加劑 天然甜菜堿》規(guī)定的技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行檢測和品控制即可達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量的要求。
    1.2 化工合成甜菜堿
    1.2.1 甜菜堿、復(fù)合甜菜堿、吸附甜菜堿
    化工合成甜菜堿是用三甲胺與氯乙酸鈉進(jìn)行反應(yīng)，然后用適當(dāng)?shù)姆椒▽⑵浞蛛x從而得到甜菜堿產(chǎn)品。復(fù)合甜菜堿和吸附甜菜堿從生產(chǎn)工藝上均屬于化工合成甜菜堿，是與促甲基轉(zhuǎn)化物質(zhì)、營養(yǎng)增強(qiáng)劑、載體吸附或復(fù)合而成不同含量和劑型的產(chǎn)品。
    化工合成甜菜堿及其制劑還未見相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)出現(xiàn)，多以生產(chǎn)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)為主。含量測定推薦采用NY/T 1619-2008《飼料中甜菜堿的測定 離子色譜法》，后于2009年12月1日升級(jí)為 GB/T 23710-2009《飼料中甜菜堿的測定 離子色譜法》進(jìn)行檢測。此外，含量標(biāo)準(zhǔn)的細(xì)節(jié)也應(yīng)寫明，含量應(yīng)大于標(biāo)簽標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的含量，合同中如約定含量允許一定的檢測誤差，則最大誤差應(yīng)不大于測定方法允許誤差的兩倍。
    1.2.2 鹽酸鹽甜菜堿
    甜菜堿鹽酸鹽是用三甲胺與氯乙酸鈉進(jìn)行反應(yīng)后，進(jìn)行酸化處理，得到鹽酸鹽甜菜堿產(chǎn)品。目前執(zhí)行的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)是NY 399-2000《飼料級(jí)甜菜堿鹽酸鹽》。NY 399-2000因其含量檢測采用的是高氯酸非水滴定法，此法在檢定純品鹽酸鹽甜菜堿時(shí)非常有效和準(zhǔn)確，但如有摻假時(shí)，此法很難辯其真?zhèn)?。故此產(chǎn)品含量檢測需使用離子色譜GB/T 23710-2009，其他技術(shù)指標(biāo)按NY 399-2000要求控制即可達(dá)到品質(zhì)要求。

    2 甜菜堿含量的測定
    飼料企業(yè)對(duì)甜菜堿產(chǎn)品進(jìn)行質(zhì)量控制和檢測，評(píng)價(jià)其在動(dòng)物體內(nèi)的生物利用率、代謝等方面都需要對(duì)甜菜堿含量進(jìn)行有效分析。以甜菜堿含量的高低來判斷含甜菜堿制劑的質(zhì)量可作為控制產(chǎn)品質(zhì)量的一項(xiàng)客觀指標(biāo)。甜菜堿的檢測方法有酸堿滴定法、比色法、重量法、薄層掃描定量法、凱氏定氮法、高氯酸非水滴定法、分光光度法、氣相色譜法、離子色譜法等。在檢測甜菜堿時(shí)，可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件和測定要求選擇適當(dāng)?shù)姆椒ā?br />     2.1 酸堿滴定法
    其原理是甜菜堿與雷氏鹽反應(yīng)生成的甜菜堿雷氏鹽沉淀溶解在70%丙酮中， 與硝酸銀、硝酸鈉溶液反應(yīng)生成雷氏銀沉淀和硝酸甜菜堿， 用氫氧化鈉滴定生成硝酸甜菜堿，根據(jù)氫氧化鈉消耗的量來換算甜菜堿的含量。
    此法實(shí)驗(yàn)操作比較復(fù)雜，檢測靈敏度較低，但檢測誤差比高氯酸滴定法高。
    2.2 比色法
    其原理是甜菜堿在pH 值為1 時(shí)能和雷氏鹽生成紅色沉淀，將沉淀過濾洗凈后溶解在70%丙酮中，呈粉紅色溶液， 利用其在波長為525nm 處有最大吸光值的原理測定吸光度， 甜菜堿濃度在0.25～1.5mg/mL 時(shí)符合朗伯-比爾定律。檢測時(shí)需注意雷氏鹽要現(xiàn)配現(xiàn)用，加強(qiáng)對(duì)反應(yīng)溫度的控制，沙芯漏斗的選擇等關(guān)鍵性操作。
    此法操作復(fù)雜，其結(jié)果容易受到飼料中含有的有機(jī)胺類物質(zhì)的影響，但檢測成本較低。
    2.3 紫外分光光度法
    此法應(yīng)用較早，將甜菜堿樣品與顯色劑發(fā)生顯色反應(yīng)而生成有色物質(zhì)，使用分光光度計(jì)進(jìn)行定量測定。樣品與冷卻的KI 混合產(chǎn)生碘化物沉淀，離心后用二氯乙烷溶解沉淀，在波長為365 nm處測定吸光度，通過工作曲線計(jì)算出甜菜堿含量。該法干擾因素較多，特別是在測定低含量樣品時(shí)誤差較大。
    2.4 重量法
    在一定酸度（pH 2.0～6.5）溶液中， 甜菜堿和四苯硼鈉生成白色沉淀， 根據(jù)生成沉淀的量計(jì)算甜菜堿的含量。
    此法重現(xiàn)性好，具有一定鑒別含氮化合物的能力，但不能排除其他可能的干擾物如氨基酸、六次甲基四胺，并且實(shí)驗(yàn)操作比較復(fù)雜，需注意四苯硼鈉試劑的低溫貯存、澄清度的處理等影響。
    2.5 薄層掃描定量法
    用0.5%羧甲基纖維素鈉的硅膠G薄層板，以氯仿-甲醇-甲酸-水為展開劑，以改良碘化鉍溶液為顯色劑，掃描波長為520nm，以甜菜堿含量進(jìn)行測定。
    由于操作中難以保持展開溫度、展開劑極性及蒸氣壓等諸多條件的恒定，該法重現(xiàn)性并不是很理想。
    2.6 凱氏定氮法
    用凱氏定氮法測定樣品中的氮，通過甜菜堿和氮含量的換算公式得到甜菜堿的量。一般可做兩個(gè)測定①檢測正常情況下的三甲胺和甜菜堿之和：水提取液消解，加堿蒸餾測定總N。②檢測正常情況下反映三甲胺的量：直接堿蒸餾測定氨態(tài)氮和一、二、三級(jí)胺。
    此法可減少空氣污染對(duì)操作人員健康的危害，也可排除環(huán)境溫度、濕度的變化對(duì)高氯酸非水滴定法的影響。能排除氯離子對(duì)檢測的干擾，具有一定的鑒別能力。但在檢測純品時(shí)檢測誤差比高氯酸滴定法高，并且不能排除含氮物質(zhì)的干擾。
    2.7 高氯酸滴定法
    《獸藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 2003》中《鹽酸甜菜堿》、NY 399-2000、GB/T 21515-2008分別是甜菜堿鹽酸鹽和甜菜堿產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，含量檢測采用高氯酸非水滴定法。該法是利用甜菜堿鹽酸鹽為季胺鹽類化合物，用冰醋酸為溶媒，與乙酸汞可形成難電離的氯化汞，并形成季銨醋酸鹽而具有明顯的堿性，以結(jié)晶紫為指示劑，用高氯酸進(jìn)行非水滴定。因市售的冰醋酸含有少量水分，為避免水分存在對(duì)滴定的影響，GB/T 21515 -2008反應(yīng)條件中還加入一定量的乙酸酐，使其與水反應(yīng)變成醋酸，有效確保在非水溶劑中進(jìn)行滴定分析，確保了結(jié)果準(zhǔn)確性。
    優(yōu)點(diǎn)：①對(duì)于純品的甜菜堿、甜菜堿鹽酸鹽用該法檢測準(zhǔn)確、可靠。具有重現(xiàn)性好、精度高的優(yōu)點(diǎn)。②可利用此法確定甜菜堿標(biāo)準(zhǔn)品的真實(shí)含量。
    缺點(diǎn)：①該法采用結(jié)晶紫指示劑，終點(diǎn)顏色變化不明顯，較難判定終點(diǎn)；②采用的高氯酸和冰醋酸有很強(qiáng)的腐蝕性；③高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液放置過久會(huì)變成黃色，對(duì)化驗(yàn)室外部環(huán)境控制要求較高，受環(huán)境溫度、濕度影響較大，要經(jīng)常配制、標(biāo)定。④利用此法進(jìn)行檢測只要樣品中具有堿性基團(tuán)的化合物如胺類、氨基酸類、含氮雜環(huán)化合物、某些有機(jī)堿的鹽及弱酸鹽、鈉離子等，都會(huì)影響高氯酸非水滴定法檢測的準(zhǔn)確性。不適用于甜菜堿預(yù)混劑、復(fù)合甜菜堿的檢測。
    2.8 離子色譜法
    離子色譜法是20世紀(jì)70年代以來發(fā)展起來的一種分析離子的液相色譜法，甜菜堿及其鹽酸鹽屬于有機(jī)堿，在弱酸性陽離子交換柱上可以分離，而且可以與許多干擾物質(zhì)分離開，從而科學(xué)、準(zhǔn)確的測定飼料中的甜菜堿。
    現(xiàn)在使用離子色譜法檢測甜菜堿的含量的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)有GB/T 21515-2008，檢測標(biāo)準(zhǔn)有NY/T 1619-2008、GB/T 23710-2009。于2009年12月1日正式實(shí)施的GB/T 23710-2009，除了適用范圍、標(biāo)準(zhǔn)品含量及試劑的配制上描述更加準(zhǔn)確外，操作方法上與NY/T 1619-2008中離子色譜含量檢測基本一致，屬于從農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)化為國家推薦標(biāo)準(zhǔn)。GB/T 21515-2008中含量檢測使用的仲裁法和GB/T 23710-2009的檢測方法都使用離子色譜法。但前者適用于從糖蜜廢液中提取加工而成的天然甜菜堿產(chǎn)品；后者適用于配合飼料、濃縮飼料、預(yù)混合飼料、飼料添加劑甜菜堿及其鹽酸鹽、復(fù)合甜菜堿及其鹽酸鹽含量的測定，后者涵蓋范圍更廣。
    用離子色譜進(jìn)行檢測時(shí)需注意對(duì)色譜儀、色譜柱和抑制器的維護(hù)，關(guān)注標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存期，注意峰面積的變化。用離子色譜法測定時(shí)誤差較大，如果譜圖無誤，可用凱氏定氮法進(jìn)行對(duì)比。離子色譜法的檢出限量均為0.02%。標(biāo)準(zhǔn)GB/T 23710-2009對(duì)樣品前處理方法和儀器分析條件進(jìn)行了系統(tǒng)的優(yōu)化，實(shí)驗(yàn)室檢測時(shí)也發(fā)現(xiàn)：含量小于0.02%時(shí)，樣品峰小于3倍噪音量，且測定回收率超差，平行樣品測定結(jié)果偏差大。而含量大于0.02%時(shí)，可以得到較好的回收率及較小的變異。該法準(zhǔn)確、快速、再現(xiàn)性高、可連續(xù)進(jìn)樣，能滿足大量樣本進(jìn)行分析時(shí)快速檢測的要求。
    此外氣相層析法、質(zhì)譜法等微量測定方法識(shí)假能力強(qiáng)，定性準(zhǔn)確性高，也能同時(shí)定量。但儀器價(jià)格昂貴，操作要求高，檢測誤差大。
    目前，GB/T 23710-2009作為國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)最新頒布的仲裁執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)驗(yàn)操作簡單、抗干擾能力強(qiáng)，并能同時(shí)測定甜菜堿中鈉離子、鎂離子、鈣離子、游離銨和三甲胺的含量，這無論是對(duì)控制甜菜堿產(chǎn)品質(zhì)量還是為飼料養(yǎng)殖企業(yè)提供科學(xué)配方，都具有十分重要的指導(dǎo)作用。雖然GB/T 23710-2009已經(jīng)涵蓋了所有甜菜堿系列的產(chǎn)品含量檢測，但由于離子色譜價(jià)格較高、維護(hù)成本較高、檢測誤差比高氯酸滴定法高等缺點(diǎn)，離子色譜法在飼料企業(yè)不易普及。故檢測甜菜堿時(shí)，如確定為純品的甜菜堿，可選擇高氯酸非水滴定法，也可根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件和測定要求選擇適當(dāng)?shù)姆椒?，從而有效確保甜菜堿及其制劑的質(zhì)量。

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