飼料添加劑甲酸鈣的合成研究與應(yīng)用

和興

甲酸鈣產(chǎn)品質(zhì)量及檢測(cè)方法
1 產(chǎn)品質(zhì)量及標(biāo)準(zhǔn)
用碳酸鈣法及氯氧化鈣法工藝制得的甲酸鈣產(chǎn)品質(zhì)量見(jiàn)表1，符合Q／WST011—91質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。


表一 甲酸鈣產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)

指標(biāo)含量	Q/WST011-91	優(yōu)級(jí)品	質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)合格品	碳酸鈣法產(chǎn)品	氫氧化鈣產(chǎn)品
含量	≥99.0		≥98.0	98.7	99.2
重金屬（以Pb計(jì)）	≤0.002		≤0.002	＜0.001	＜0.001
砷（以As計(jì)）	≤0.002		≤0.002	0.0005	0.0005
pH（10%水溶液）		7～7.5		7.3	7.2
水不溶物	≤0.15		≤0.20	0.09	0.12
干燥失重	≤0.50		≤1.00	0.42	0.35

2 甲酸鈣含量測(cè)定
稱取0.2g甲酸鈣樣品，準(zhǔn)確至0．O001g，加入50mL蒸餾水溶解后，用滴定管滴入0.05mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液約250mL(以接近滴定終點(diǎn)為宜，然后加入l0mLl0%NaoH溶液，1％鈣紅指示劑0．1g，繼續(xù)用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色剛好變成純藍(lán)色為終點(diǎn)，記錄消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，按下式計(jì)算甲酸鈣的含量，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2，從表2可知，測(cè)定方法的精密度高，平均偏差及變異系數(shù)均小于0．2％；且操作方便，終點(diǎn)變色敏銳。
           Ca（HCOO）2%=CV×130.11/1000/m×100=CV/m×13.011
     式中：C-EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；
        
V-滴定所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；
      
m-試樣質(zhì)量，g；
      
130．11-甲酸鈣的摩爾質(zhì)量，g/mol

表2 甲酸鈣含量的測(cè)定結(jié)果（%）

編號(hào)	測(cè)定結(jié)果					平均值	平均偏差	變異系數(shù)
1	98.62	98.86	98.75	98.75	98.68	98.73	0.08	0.08
2	99.10	98.24	98.36	98.16	99.24	99.22	0.09	0.09
3	98.48	98.56	98.50	98.64	98.64	98.56	0.07	0.07
4	97.65	97.55	98.72	97.70	97.82	97.71	0.10	0.11

注：1號(hào)為碳酸鈣法產(chǎn)品：2號(hào)為氫氧化鈣法產(chǎn)品；3～4號(hào)為市售產(chǎn)品
3  甲酸鈣的應(yīng)用
甲酸鈣作為一種新型飼料添加劑，特別適用于斷奶仔豬，它可影響腸道微生物的增殖，活化胃蛋白酶原，提高自然代謝物的能量利用，提高飼料轉(zhuǎn)化率，防止腹瀉、下痢，提高仔豬成活率和日增重速度。同時(shí)甲酸鈣還具有防霉保鮮的功效。
試驗(yàn)證明，在飼料中添加甲酸鈣，在動(dòng)物體內(nèi)會(huì)游離出微量甲酸，使胃腸道pH值降低，并且具有緩沖作用，有利于胃腸道內(nèi)pH值穩(wěn)定，從而抑制有害細(xì)菌的繁殖，促進(jìn)有益微生物的生長(zhǎng)，如乳酸桿菌的生長(zhǎng)，達(dá)到覆蓋腸粘膜不受毒素的侵入，從而達(dá)到控制和防止與細(xì)菌有關(guān)的腹瀉、下痢等現(xiàn)象發(fā)生，其添加量一般為1～1．5％
。甲酸鈣作為酸化劑，與檸檬酸相比，在飼料生產(chǎn)過(guò)程中不會(huì)潮解，流動(dòng)性好，pH值為中性，不會(huì)造成設(shè)備腐蝕，直接加入飼料中能防止維生素和氨基酸等營(yíng)養(yǎng)成分被破壞，是一種理想的飼料酸化劑，完全可以替代檸檬酸、富馬酸等。
德國(guó)的研究發(fā)現(xiàn)，甲酸鈣在仔豬日糧中添加l.3％時(shí)可改善飼料轉(zhuǎn)化率7～8％
；添加0．9％可減少腹瀉的發(fā)生；添加1.5％可改善仔豬生長(zhǎng)率l.2％，飼料轉(zhuǎn)化率4％；添加1．5％及175mg/kg銅可增加生長(zhǎng)率21％，飼料轉(zhuǎn)化率10％。國(guó)內(nèi)研究表明，在仔豬的頭8個(gè)星期日糧中添加l～1．5％甲酸鈣，可防止腹瀉和下痢發(fā)生，提高成活率，提高飼料轉(zhuǎn)化率7～10％，飼料消耗下降3．8％，豬的日增重9～13％；在青貯飼料中添加甲酸鈣可提高乳酸的含量，減少酪酸含量，增加青貯飼料的營(yíng)養(yǎng)成分。

cheng_zhang

"試驗(yàn)證明，在飼料中添加甲酸鈣，在動(dòng)物體內(nèi)會(huì)游離出微量甲酸，使胃腸道pH值降低，" 哪個(gè)實(shí)驗(yàn)啊？能解釋一下機(jī)理嗎？光靠游離的甲酸？要知道甲酸鈣可是弱酸強(qiáng)堿鹽，應(yīng)該是堿性的緩沖劑（就是說(shuō)要消耗酸）。另外，甲酸鈣一般什么價(jià)格？

shoter2128

就是啊，都說(shuō)甲酸鈣代替酸化劑啥原理呀

davidtian

一般來(lái)說(shuō)，甲酸鈣主要是提供有機(jī)鈣源，降低飼料的系酸力。如果要將其作為酸化劑使用，那么還要另外加入檸檬酸等有機(jī)酸，要不然起到作用的游離甲酸量可以忽略不計(jì)。現(xiàn)在甲酸鈣的市場(chǎng)價(jià)格大約為6000元/噸。所以還要看具體的配方成本以及投入產(chǎn)出比?。ㄈ缬绣e(cuò)誤，請(qǐng)大家指正，一起學(xué)習(xí)進(jìn)步?。?/td>

呂娜

甲酸鈣應(yīng)該只是提供鈣源吧！起到降低系酸力的作用。用作酸化劑是什么機(jī)理？

xy4089512

酸化劑的種類（研究進(jìn)展）
有關(guān)酸化劑的研究早在1963年就已開(kāi)始，英國(guó)人發(fā)現(xiàn)乳酸能減少糞便中的大腸埃希氏菌計(jì)數(shù)并能提高仔豬生長(zhǎng)率；1968年，Cole發(fā)現(xiàn)乳酸酸化飲水對(duì)仔豬生長(zhǎng)及細(xì)菌群落有影響；在60年代中后期和70年代，主要使用有機(jī)酸作為緩解仔豬斷奶后下痢的方法；80年代，英國(guó)、德國(guó)等西方國(guó)家仔豬飼料中的主要問(wèn)題是大腸桿菌感染和結(jié)腸炎。到90年代則有更多的有機(jī)酸被應(yīng)用，主要有檸檬酸、延胡索酸、乳酸、蘋果酸、山梨酸、甲酸、乙酸、丙酸等。不同的有機(jī)酸各有其特點(diǎn)，但使用廣泛而且效果較好的是檸檬酸、延胡索酸。為減少乳制品的用量和適應(yīng)早期斷奶的需要，飼糧酸化得到關(guān)注。研究方向由防止腹瀉轉(zhuǎn)到促進(jìn)生長(zhǎng)、提高飼料利用率上來(lái)；現(xiàn)在人們研究和關(guān)注最多的是復(fù)合酸化劑。各國(guó)學(xué)者在進(jìn)一步驗(yàn)證有機(jī)酸的效果和作用機(jī)理的同時(shí)，又研究了酸性強(qiáng)、成本低的無(wú)機(jī)酸。無(wú)機(jī)酸包括強(qiáng)酸如鹽酸、硫酸，弱酸如磷酸，其中磷酸具有雙重作用：作日糧酸化劑、作為磷來(lái)源。同時(shí)一些學(xué)者把有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸各自特定優(yōu)點(diǎn)結(jié)合起來(lái)研制成為復(fù)合酸化劑。它能迅速降低pH值，保持良好的緩沖值和生物性能及最佳添加成本，這是單一酸化劑所無(wú)法比擬的。
迄今為止，飼料酸化劑分為五個(gè)時(shí)代。
第一代：有機(jī)酸的導(dǎo)入
檸檬酸、富馬酸（延胡索酸）、乳酸、甲酸（蟻酸）乙酸（醋酸）、丙酸、丁酸、山梨酸、戊酮酸、蘋果酸等加入到飼料或飲水中。
第二代：無(wú)機(jī)酸產(chǎn)品的出現(xiàn)
如鹽酸、硫酸、醋酸、磷酸等加入到飼料或飲水中
第三代：無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸的結(jié)合
是酸化劑的初步定型產(chǎn)品，目前大部分廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品均處于此階段，
其特征為：
總酸（有機(jī)酸+ 無(wú)機(jī)酸）含量不小于70% ；pH1.3--1.7；白色、流散性好。
第四代：專用酸化劑（按品種分）  目前部分廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品處于此階段；
1．禽用酸化劑：pH2.5--3.5以上；有機(jī)酸鹽為主（又作為能量物質(zhì)）；替代抗生素、在嗉囔里幫助消化部分纖維素；
2．豬用酸化劑：pH1.3左右、在乳豬及仔豬飼料中多見(jiàn)；彌補(bǔ)斷奶仔豬胃酸分泌的不足，降低豬胃內(nèi)pH值，激活胃蛋白酶原為胃蛋白酶，增進(jìn)胃內(nèi)其它多種消化酶的活性，促進(jìn)蛋白質(zhì)的降解和吸收。
3．應(yīng)激用酸化劑：飲水型為主。
4．水產(chǎn)用酸化劑：溶于水；淀粉包被技術(shù)；替代抗生素；以有機(jī)酸為主。
第五代：多功能酸化劑
目前少數(shù)廠家生產(chǎn)正在組織研究和攻關(guān)；經(jīng)濟(jì)、環(huán)保、綠色、替代抗生素；添加相關(guān)功能組分；添加相關(guān)的酶制劑，與其他綠色添加的配伍使用，
•添加過(guò)氧化氫（釋放活性氧，激活畜禽體內(nèi)免疫機(jī)制，幫助消炎），次氯酸鈉等，
•效果穩(wěn)定性問(wèn)題，作用機(jī)理問(wèn)題，最佳添加量的問(wèn)題等是第五代多功能酸化劑要解決的問(wèn)題。
2.2不同酸化劑的應(yīng)用效果
2.2.1有機(jī)酸的應(yīng)用效果
檸檬酸
檸檬酸是添加效果最好的單一有機(jī)酸。在日糧中添加檸檬酸，仔豬增重可提高3.6％（李四元等，1997）、17.5%（王學(xué)玲等，1995）、38.67%（王尚榮，1994）、24.4%（周菊香，1994）、14.68%（劉作華，1992）。張心如等（1995）報(bào)道，玉米--豆餅型日糧添加 1%檸檬酸，可使仔豬飼料利用率提高 5.05%，腹瀉發(fā)生率降低41.88%，陳斌（1995）、侯永清（1996）也有類似報(bào)道。一般認(rèn)為檸檬酸的添加量在1%－2%時(shí)效果較好。
延胡索酸
延胡索酸在歐洲使用較為普遍。在仔豬日糧中添加延胡索酸可使仔豬增重提高13.8%（許萬(wàn)祥，1995）、13.4%（Giesting等，1985）、11.3%（Bolduan，1988）、11%（李偉，1994）、9%（王水明，1994）、7%（Risly山等，1991）。Ravindran等（1993）和 Premiers農(nóng)業(yè)研究中心也有類似報(bào)道。一般認(rèn)為延胡索酸添加量在2％～3％時(shí)效果較好。
甲酸及甲酸鈣
甲酸經(jīng)常使用于飼料原料或飼料中沙門氏菌的清除。在生產(chǎn)中常用甲酸鈣作為飼料的酸化劑。Eckel等（1992a）試驗(yàn)指出，仔豬日糧中添加0.6%～0.8%的甲酸，可提高日增重、飼料轉(zhuǎn)化率及采食量，而添加2.4%的甲酸則抑制生長(zhǎng)性能。在仔豬日糧中添加甲酸鈣，仔豬日增重和飼料報(bào)酬分別提高7.3％和2.5%（許萬(wàn)祥，1996、3.2％和3.7％(Pallauf,1993)。李紹東（1997）添加甲酸鈣的實(shí)驗(yàn)中，仔豬日增重提高7.48%～14.13%。一般認(rèn)為甲酸添加量為1%時(shí)效果較好。
乳酸
以乳酸為基礎(chǔ)的飼料添加劑適口性較佳，具有較高的代謝能，還具有抑制病原菌的效果。王學(xué)玲（1995）在仔豬日糧中添加乳酸，可提高日增重 9%，飼料報(bào)酬提高10%。有人用乳酸為基礎(chǔ)的復(fù)合酸來(lái)處理日糧，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，仔豬大腸桿菌比對(duì)照組有明顯降低，乳酸菌明顯提高。 一般認(rèn)為乳酸添加量為1％時(shí)效果較好。
2.2.2無(wú)機(jī)酸的應(yīng)用效果
無(wú)機(jī)酸主要指鹽酸、硫酸和磷酸。無(wú)機(jī)酸化劑在生產(chǎn)應(yīng)用中的報(bào)道并不多，結(jié)果也不一致。黃國(guó)清等（1999）在仔豬日糧中添加 0. 3％的磷酸，仔豬口增重提高4.48％，飼料報(bào)酬提高1.16％。趙永祿等（1990）在仔豬飲水中添加稀鹽酸，可促進(jìn)仔豬生長(zhǎng)發(fā)育。鹽酸和硫酸的添加效果并不佳（范 興良譯，1995；Giesting和 Easter， 1985； Giesting， 1986）。
2.2.3復(fù)合酸化劑
復(fù)合酸克服了單一有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸的缺點(diǎn)，一些研究表明，復(fù)合酸在使用效果方面優(yōu)于單一酸（Kirchgessner等，1991；王學(xué)玲等，1995）。大多數(shù)復(fù)合酸以一種酸為主，如乳酸寶以乳酸為主，得卡肥以磷酸為主。一般認(rèn)為復(fù)合酸化劑的添加量為 0.l%～1.5%。
2.3．使用飼料酸化劑應(yīng)注意的問(wèn)題（影響酸化劑效果的因素）
在眾多文獻(xiàn)資料中，添加酸化劑的效果差異很大，要使酸化劑的添加有確切的效果，必須注意以下幾個(gè)方面的問(wèn)題：
2.3.1酸化劑的種類及添加量
不同酸化劑的理化性質(zhì)和生物學(xué)特性各異，因此，在仔豬日糧中使用效果和適宜添加量不同。當(dāng)前為世界所公認(rèn)有肯定效果的酸化劑種類主要有檸檬酸、延胡索酸和甲酸鈣。從提高日增重和飼料效率來(lái)看，檸檬酸＞延胡索酸＞甲酸鈣。而丙酸、丁酸、蘋果酸、鹽酸和硫酸等多數(shù)證明是無(wú)效甚至有負(fù)作用的。經(jīng)大量試驗(yàn)證明：復(fù)合酸化劑的效果優(yōu)于單一酸化劑。同時(shí)適量添加酸化劑才會(huì)有明顯的效果：酸添加量不足，達(dá)不到把消化道pH值降到適宜程度的效果；酸添加量過(guò)量，可能導(dǎo)致適口性降低以及成本增加。目前酸制劑的添加量一般在0.2%～3%。酸化劑的使用量由其pH值決定（見(jiàn)下表）。
酸化劑的pH值        達(dá)到同等酸化能力所需的劑量
1.2                              2.0
1.4                               2.6
1.5                              3.2
1.6                                4.0
1.7                               5.0
1.8                                 6.4
1.9                               8.0
2.0                                10.0

xy4089512 于 2010-1-5 11:10 補(bǔ)充以下內(nèi)容

其實(shí)現(xiàn)在我在關(guān)注二甲酸鉀！

chengs

good!

魔刀

很好，學(xué)習(xí)了。

yanjunhao

請(qǐng)教樓主，甲酸鈣都作為酸化劑了，怎么PH值還是中性啊？

識(shí)淺水

請(qǐng)問(wèn)一下 測(cè)甲酸鈣中的總鈣用什么方法最好呢？