飼料級(jí)磷酸鹽的摻假鑒別

　　受?chē)?guó)內(nèi)原材料走高和國(guó)際能源危機(jī)等多重影響，國(guó)際磷化企業(yè)以減少飼料級(jí)磷酸鈣鹽的產(chǎn)量來(lái)增加肥料級(jí)磷酸鹽生產(chǎn)，使得世界磷酸鈣鹽格局發(fā)生新的變化，傳統(tǒng)供應(yīng)國(guó)轉(zhuǎn)向亞洲，導(dǎo)致本來(lái)供應(yīng)就不充足的國(guó)內(nèi)磷酸鈣鹽市場(chǎng)貨源更加緊張。同時(shí)磷酸鹽的生產(chǎn)成本也呈逐年上升趨勢(shì)。目前，國(guó)際硫磺價(jià)格已由2007年初的每噸900元上漲到每噸6500元，硫酸的價(jià)格也已突破每噸1500元，從中國(guó)飼料工業(yè)協(xié)會(huì)于6月1日在京召開(kāi)的《飼料級(jí)磷酸鹽形勢(shì)分析座談會(huì)》上得知，硫磺成本已經(jīng)占到磷酸鹽生產(chǎn)成本的60 %。因此，無(wú)論是供求關(guān)系還是生產(chǎn)成本的因素都決定了磷酸鹽作為一種不可再生的緊缺物資其價(jià)格將在一段時(shí)間維持在較高價(jià)位運(yùn)行。自今年2月開(kāi)始，我國(guó)磷酸鹽價(jià)格突破每噸3000元大關(guān)后，就逐步拉開(kāi)了磷酸鹽賣(mài)方市場(chǎng)的序幕。    我國(guó)飼料級(jí)磷酸鹽生產(chǎn)企業(yè)主要集中在四川地區(qū)。由于受到5.12大地震的影響，位于地震重災(zāi)區(qū)的磷酸鹽生產(chǎn)企業(yè)對(duì)當(dāng)?shù)氐牧椎V開(kāi)采以及生產(chǎn)已經(jīng)完全停止，短短不到20天，二氫鈣市場(chǎng)零售價(jià)連續(xù)突破每噸6000元、7000元兩個(gè)大關(guān)，“龍頭”企業(yè)的氫鈣出廠(chǎng)價(jià)也突破每噸4600元。磷酸鹽價(jià)格暴漲的原因除產(chǎn)能破壞、運(yùn)輸中斷外，生產(chǎn)磷酸鹽的主要原料硫磺、硫酸價(jià)格的大幅上漲也是造成這次價(jià)格暴漲的重要原因。

　　作為畜、禽及水產(chǎn)動(dòng)物優(yōu)質(zhì)的鈣、磷來(lái)源，磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣的需求量有增無(wú)減，在磷酸鹽市場(chǎng)物缺價(jià)貴的情況下，隨之而來(lái)?yè)郊?、以次充好的現(xiàn)象也越來(lái)越嚴(yán)重。怎樣才能在眾多的產(chǎn)品中選出優(yōu)質(zhì)的磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣呢？以下是收集整理的一些簡(jiǎn)便易行的物理、化學(xué)鑒別方法，以饗讀者。

　　常見(jiàn)用于摻雜在磷酸氫鈣、磷酸二氫鈣中的物質(zhì)一般為石粉、骨粉、磷酸三鈣、磷礦粉、滑石粉、農(nóng)用過(guò)磷酸鈣等，除以上情況外，磷酸氫鈣摻到磷酸二氫鈣的情況也時(shí)常出現(xiàn)。由于它們各自的物理及化學(xué)性質(zhì)存在差異，故可據(jù)此進(jìn)行簡(jiǎn)單鑒別。

　　優(yōu)質(zhì)的磷酸氫鈣、磷酸二氫鈣應(yīng)為白色晶體粉末或微粒狀顆粒，細(xì)度均勻，手感柔軟，流動(dòng)性好，不溶于水，但溶于2%檸檬酸溶液和0.4%鹽酸（溶解時(shí)，無(wú)氣泡產(chǎn)生）。試樣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（HG2636-2000和HG/T2861-2006）中分別對(duì)磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣做了相應(yīng)規(guī)定，要求磷酸氫鈣的鈣含量≥21.0%,磷含量≥16.5%，氟含量≤0.18%；磷酸二氫鈣的鈣含量在13.0-16.5％之間，總磷含量≥22.0％，水溶性磷≥20.0％，氟含量≤0.18%。顏色呈黑色、淺紅色或淺黃色的磷酸氫鈣或二氫鈣，可能含氟量高、含磷量低，也不能飼用。

　　由于試樣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有對(duì)磷酸氫鈣和二氫鈣的鈣磷含量的上限進(jìn)行規(guī)定，這為摻假披上合法外衣。一般來(lái)說(shuō)，飼料級(jí)磷酸氫鈣和二氫鈣中的鈣磷含量都應(yīng)是一個(gè)范圍，并非含量越高越好，優(yōu)質(zhì)的磷酸氫鈣正常的鈣、磷含量應(yīng)為鈣21-23.25%，磷16.5-18.0%，理論值鈣為23.25%，磷為18.0%。沒(méi)有摻假的磷酸氫鈣中鈣磷之比應(yīng)接近1.29；磷酸二氫鈣理論上鈣含量應(yīng)為15.87％，總磷24.6％，若鈣磷之比接近0.65，可以認(rèn)為該樣品（原料）為優(yōu)質(zhì)的磷酸二氫鈣。磷酸氫鈣或是二氫鈣的鈣磷含量超過(guò)了上限，說(shuō)明已不是純磷酸氫鈣或磷酸二氫鈣了，鈣磷含量過(guò)高或者過(guò)低都應(yīng)特別注意。另外，摻假樣品即使能使磷含量合適但是也難同時(shí)讓鈣含量也合適。

　　1、骨粉的鑒別

　　磷酸鹽中摻入骨粉的目的就是為了降低其中的氟含量。磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣無(wú)味或略帶微酸味，而骨粉具有本身固有的氣味，若磷酸氫鈣或磷酸二氫鈣有其它不良?xì)馕秳t極可能是摻了假。此外，骨粉手捻粗糙，磷酸氫鈣和磷酸二氫鈣則為稍帶顆粒的粉末?？梢匀∩倭康模s1-2g）樣品，加過(guò)量的稀鹽酸后產(chǎn)生大量的渾濁的泡沫，反應(yīng)結(jié)束后溶液渾黃，底層有不溶物存在，就說(shuō)明摻有骨粉了。檢測(cè)含氮量的方法也可用來(lái)驗(yàn)證是否摻入骨粉。

　　2、石粉或輕質(zhì)碳酸鈣的鑒別

　　過(guò)80目石粉外觀和形態(tài)與飼料級(jí)磷酸鹽相似，只是比重較大，而輕質(zhì)碳酸鈣無(wú)論從感官還是相對(duì)密度都與磷酸氫鈣和二氫鈣相似，從外觀上很難辨別，但是可以用稀鹽酸來(lái)鑒別。石粉和輕質(zhì)碳酸鈣能與稀鹽酸發(fā)生劇烈反應(yīng)并產(chǎn)生大量氣泡，反應(yīng)結(jié)束后，溶液較澄清，而磷酸鹽加入稀鹽酸全部溶解，溶液呈深黃色，澄清透明。

　　3、磷酸三鈣的鑒別

　　磷酸三鈣即磷酸鈣，外觀為白色或灰白色，類(lèi)似磷酸氫鈣和二氫鈣，只是比重稍大，且含磷、鈣很高（含鈣量可高達(dá)26-32%，但不易被動(dòng)物吸收），使之成為不法商家摻假的“理想原料”，但它也是可以鑒別出來(lái)的。磷酸三鈣加入稀鹽酸后，少部分樣品溶解，溶液呈淡黃色，用中性檸檬酸銨溶液研磨萃取樣品中的枸溶磷（測(cè)定枸溶磷含量的方法）含量，如果低于14%以下，而總磷（P）又達(dá)17%以上，可證明其中混入磷酸三鈣。另一種方法就是取少量試樣放入小燒杯中，加少量醋酸溶解，再加酒石酸溶液和鉬酸銨溶液，浸沒(méi)試樣，放入60-70℃恒溫箱中，數(shù)分鐘后，如有黃色沉淀，說(shuō)明摻有磷酸三鈣。

　　4、磷礦粉的鑒別

　　磷礦粉是磷礦石磨成的細(xì)粉，呈灰白色或黃棕色或白色，氟含量達(dá)2%左右，鈣含量達(dá)32%左右，不溶于稀鹽酸，可以此鑒別。

　　5、農(nóng)用過(guò)磷酸鈣的鑒別

　　農(nóng)用過(guò)磷酸鈣呈灰白色至深灰色，加入稀鹽酸后溶液呈灰土色，底部有部分不溶物，可作為鑒別依據(jù)。

　　6、硫酸鈉、硫酸鈣的鑒別

　　若磷酸氫鈣或二氫鈣中混入較多硫酸鈉，由于硫酸鈉易受潮、物料較細(xì)，所以易引起產(chǎn)品結(jié)塊；硫酸鈉易溶于水，其水溶液加氯化鋇溶液有明顯白色沉淀。

　　若磷酸氫鈣或二氫鈣中混入較多硫酸鈣，由于硫酸鈣不溶于水和酸，取約1克樣，加10毫升鹽酸（1+1）溶解，溶液渾濁、不透明。

　　7、其它摻假物的鑒別

　　加入稀鹽酸不溶解，并有半透明薄膜浮于表面，則可疑摻雜滑石粉；若懷疑摻有石膏、膨潤(rùn)土、黃粘土等物質(zhì)，則可取檢樣2-4g，加4倍量水，攪拌后靜置幾分鐘，磷酸氫鈣和骨粉均不溶于水，易沉淀，無(wú)粘性；而石膏、膨潤(rùn)土、白陶土或黃粘土遇水呈懸浮液，或呈糊狀，粘性強(qiáng)。

　　8、磷酸二氫鈣中摻雜磷酸氫鈣

　　鑒于磷酸二氫鈣的價(jià)格優(yōu)勢(shì)，市場(chǎng)上出現(xiàn)磷酸二氫鈣中摻雜磷酸氫鈣，甚至直接用氫鈣冒充二氫鈣出售的情況。鑒別二氫鈣中是否摻雜氫鈣最直接簡(jiǎn)便的方法就是檢測(cè)樣品中水溶性磷含量，優(yōu)質(zhì)二氫鈣的水溶性磷能達(dá)到20.0％，而磷酸氫鈣的水溶性磷往往只有1.0-3.0％之間，摻雜了氫鈣的二氫鈣水溶性磷含量降低，同時(shí)鈣含量卻升高。

　　前面主要是對(duì)磷酸鹽摻假的鑒別，另外在購(gòu)進(jìn)磷酸氫鈣或二氫鈣的時(shí)候也要對(duì)其物理特性及衛(wèi)生指標(biāo)進(jìn)行檢測(cè)，物理特性主要包括粒度，流動(dòng)性等，衛(wèi)生指標(biāo)主要是氟的測(cè)定。我們近期在進(jìn)行大量市場(chǎng)樣品分析中發(fā)現(xiàn)，某些區(qū)域出產(chǎn)的磷酸鹽類(lèi)的重金屬含量嚴(yán)重超標(biāo)，超出標(biāo)準(zhǔn)水平的幾十倍甚至上百倍。因重金屬含量超標(biāo)會(huì)危害動(dòng)物生長(zhǎng)，并導(dǎo)致慢性和急性中毒，造成骨骼發(fā)育異常、嚴(yán)重的貧血以及各種異?，F(xiàn)象的出現(xiàn)，因此磷酸鹽類(lèi)的質(zhì)量包括了有效成分的保證和有害成分的控制兩個(gè)部分。